Question

磷酸（H₃PO₄）在溶液中能夠以H₃PO₄、H₂PO₄^-、HPO₄^2-、和PO₄^3-四種粒子形式存在，當(dāng)溶液的pH發(fā)生變化時(shí)，其中任一種粒子的物質(zhì)的量占四種粒子總物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)δ也可能發(fā)生變化．下圖是H₃PO₄溶液中，各種粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ隨pH的變化曲線：

（1）設(shè)磷酸總濃度為c（總），寫出c（總）與各粒子濃度間的關(guān)系式

c（總）=c（H₃PO₄）+c（H₂PO₄^-）+c（HPO₄^2-）+c（PO₄^3-）

．
（2）向Na₃PO₄溶液中逐滴滴入稀鹽酸，當(dāng)pH從9降到6的過(guò)程中發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為

HPO₄^2-+H⁺═H₂PO₄^-

．當(dāng)pH=7時(shí)，溶液中主要存在的陰離子（OH^-離子除外）是

H₂PO₄^-、HPO₄^2-

．
（3）從圖中推斷NaH₂PO₄溶液呈

酸

性（填“酸”、“堿”、或“中”），其原因是

H₂PO₄^-在溶液中的電離程度大于水解程度

．
（4）在Na₃PO₄溶液中，c（Na⁺）/c（PO₄^3-）

＞

3（填“＞”、“═”、或“＜”）；向該溶液中滴入幾滴濃KOH溶液后，c（Na⁺）/c（PO₄^3-）的值減小，原因是

KOH抑制了PO₄^3-的水解

．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)P原子守恒分析；
（2）根據(jù)圖象分析，當(dāng)向溶液中滴加稀鹽酸時(shí)，溶液中離子的變化判斷發(fā)生的離子反應(yīng)；當(dāng)pH=7時(shí)，根據(jù)圖象確定溶液中存在的陰離子；
（3）根據(jù)圖象分析，當(dāng)溶液中存在H₂PO₄^-時(shí)溶液的PH值確定溶液的酸堿性，從而確定H₂PO₄^-的電離程度和水解程度的相對(duì)大小；
（4）先根據(jù)磷酸鈉鹽的類型確定鈉離子和磷酸根離子的關(guān)系，再根據(jù)外界條件對(duì)水解平衡的影響分析．

解答：解：（1）磷酸（H₃PO₄）在溶液中能夠以H₃PO₄、H₂PO₄^-、HPO₄^2-、和PO₄^3-四種粒子形式存在，無(wú)論以何種離子存在，但總的P原子總數(shù)與原磷酸中P原子相對(duì)，
所以c（總）=c（H₃PO₄）+c（H₂PO₄^-）+c（HPO₄^2-）+c（PO₄^3-），
故答案為：c（總）=c（H₃PO₄）+c（H₂PO₄^-）+c（HPO₄^2-）+c（PO₄^3-）；
 （2）根據(jù)圖象知，當(dāng)向溶液中滴加稀鹽酸時(shí)，溶液中H₂PO₄^-增加，HPO₄^2-減少，所以是溶液中的HPO₄^2-和氫離子發(fā)生生成H₂PO₄^-，離子方程式為：HPO₄^2-+H⁺═H₂PO₄^-，
當(dāng)pH=7時(shí)，根據(jù)圖象知，溶液中存在的陰離子為H₂PO₄^-、HPO₄^2-，
故答案為：HPO₄^2-+H⁺═H₂PO₄^-；H₂PO₄^-、HPO₄^2-；
（3）根據(jù)圖象知，當(dāng)溶液中存在H₂PO₄^-時(shí)，溶液呈酸性，說(shuō)明H₂PO₄^-在溶液中的電離程度大于水解程度，導(dǎo)致溶液中氫離子濃度大于氫氧根離子的濃度，
故答案為：酸；H₂PO₄^-在溶液中的電離程度大于水解程度；
（4）磷酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，所以弱酸根離子能發(fā)生水解，導(dǎo)致溶液中c（Na⁺）/c（PO₄^3-）＞3； PO₄^3-+H₂O?HPO₄^2-+OH^-，當(dāng)向溶液中滴入幾滴濃KOH溶液后，根據(jù)勒夏特列原理知，水解平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，所以導(dǎo)致溶液中磷酸根離子的濃度增大，故c（Na⁺）/c（PO₄^3-）的值減�。�
故答案為：＞；KOH抑制了PO₄^3-的水解．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了溶液中原子守恒、鹽類的水解等知識(shí)點(diǎn)，難度不大，會(huì)分析圖象是解本題的關(guān)鍵，明確溶液中各離子與PH值的關(guān)系．