Question

17.實驗室常利用甲醛法測定(NH₄)₂SO₄樣品中氮的質(zhì)量分數(shù)，其反應(yīng)原理為：4+6HCHO===3H^＋+6H₂O+(CH₂)₆N₄H^＋ [滴定時，1 mol(CH₂)₆N₄H⁺與 l mol H⁺相當]，然后用NaOH標準溶液滴定反應(yīng)生成的酸，某興趣小組用甲醛法進行了如下實驗：

步驟I   稱取樣品1.500g。

步驟II  將樣品溶解后，完全轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中，定容，充分搖勻。

步驟Ⅲ  移取25.00mL樣品溶液于250mL錐形瓶中，加入10mL20％的中性甲醛溶液，搖勻、靜置5 min后，加入1-2滴酚酞試液，用NaOH標準溶液滴定至終點。按上述操作方法再重復(fù)2次。

(1)根據(jù)步驟Ⅲ填空：

①堿式滴定管用蒸餾水洗滌后，直接加入NaOH標準溶液進行滴定，則測得樣品中氮的質(zhì)量分數(shù)        (填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。

②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，水未倒盡，則滴定時用去NaOH標準溶液的體積______(填“偏大”、“偏小”或“無影響”)

③滴定時邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛應(yīng)觀察          

A.滴定管內(nèi)液面的變化   B.錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化

④滴定達到終點時，酚酞指示劑由        色變成         色。

(2)滴定結(jié)果如下表所示：

滴定次數(shù)	待測溶液的體積/mL	標準溶液的體積
		滴定前刻度/mL		滴定后刻度/mL
1	25.00	1.02	21.03
2	25.00	2.00	21.99
3	25.00	0.20	20.20

若NaOH標準溶液的濃度為0.1010mol·L^－1，則該樣品中氮的質(zhì)量分數(shù)為       .

Answer 1

(1)①偏高   ②無影響   ③B   ④無  粉紅(或淺紅)  (2)18.85%

解析：本題主要考查中和滴定原理應(yīng)用及誤差分析。根據(jù)題意在滴定過程中，應(yīng)在邊滴邊搖動錐形瓶的同時，邊注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化。當溶液顏色由無色變粉紅色時表明已達到滴定終點；由NH+6HCHO===3H⁺+6H₂O+(CH₂)₆N₄H⁺；H⁺+OH^－===H₂O，及題給信息知：NH～OH^－，即V(NH)·c(NH)=V(NaOH)·c(NaOH)；堿式滴定管不潤洗就加入標準液使c(NaOH)降低，消耗NaOH體積增大，n(NH)增大，結(jié)果偏高。錐形瓶中有無水對結(jié)果沒有影響。三次實驗平均消耗NaOH溶液的體積為：=20.00 mL

25.00 mL待測液中含n(NH)=2.02×10^－3 mol，樣品中含氮的質(zhì)量分數(shù)為：×100%=18.85%。