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A．《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》模塊（12分）

二茂鐵【(C₅H₅)₂ Fe】是由一個(gè)二價(jià)鐵離子和2個(gè)環(huán)戊烯基負(fù)離子構(gòu)成，它的發(fā)現(xiàn)可以說是有機(jī)金屬化合物研究中具有里程碑意義的事件，它開辟了金屬有機(jī)化合物研究的新領(lǐng)域，促進(jìn)了金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展。二茂鐵可以用還原鐵粉與環(huán)戊二烯在氮?dú)夥諊�中發(fā)生反應(yīng)而制得：

2C₅H₆＋Fe(還原鐵粉)(C₅H₅)₂ Fe＋H₂。

請(qǐng)回答下列問題：

（1）寫出二價(jià)鐵離子的基態(tài)電子排布式：                                    ；

（2）二茂鐵的熔點(diǎn)是173℃（在100℃時(shí)開始升華），沸點(diǎn)是249℃，不溶于水，易溶于苯、乙醚等非極性溶劑。據(jù)此可推斷二茂鐵晶體為             晶體，由此可進(jìn)一步推知，在二茂鐵結(jié)構(gòu)中，C₅H₅^－與Fe²⁺之間形成的化學(xué)鍵類型是                 ；

（3）環(huán)戊二烯的結(jié)構(gòu)式為：（圖中數(shù)字僅代表碳原子編號(hào)），在其5個(gè)碳原子中采取sp³雜化的是        （填寫編號(hào)），是環(huán)茂二烯的一種同分異構(gòu)體，在其分子結(jié)構(gòu)中處于同一平面上的原子個(gè)數(shù)最多有      個(gè)；

（4）原子數(shù)目和電子總數(shù)（或價(jià)電子總數(shù)）相同的微�；�為等電子體，等電子體具有相似的結(jié)構(gòu)特征。與N₂分子互為等電子體的二價(jià)陰離子是         （填化學(xué)式），其電子式是                          。

B．《實(shí)驗(yàn)化學(xué)》模塊（12分）

（12分）某課外活動(dòng)小組為了測(cè)定某氯化鍶（SrCl₂）樣品的純度，在教師指導(dǎo)下設(shè)計(jì)了如下方案：

稱取1.0g樣品溶解于適量水中，向其中加入含AgNO₃2.38g的AgNO₃溶液（溶液中除Cl^―外，不含其它與Ag⁺反應(yīng)生成沉淀的離子），Cl^―即被全部沉淀。然后用含F(xiàn)e³⁺的溶液作指示劑，用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO₃，使剩余的Ag⁺以AgSCN白色沉淀的形式析出，以測(cè)定氯化鍶樣品的純度。請(qǐng)回答下列問題：

（1）滴定反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象是：                                          。

（2）實(shí)施滴定的溶液以呈              （選填“酸性”、“中性”或“堿性”）為佳，加入                   （填化學(xué)式）試劑可達(dá)這一目的。

（3）在終點(diǎn)到達(dá)之前的滴定過程中，兩種沉淀表面會(huì)吸附部分Ag⁺，需不斷劇烈搖動(dòng)錐形瓶，否則會(huì)使n (Clˉ)的測(cè)定結(jié)果           （選填“偏高”、“偏低”或“無影響”）。

（4）到達(dá)終點(diǎn)后，則必須輕輕搖動(dòng)錐形瓶，（此時(shí)不得劇烈搖動(dòng)）以減少誤差，否則這種誤差會(huì)使n (Clˉ)測(cè)定值偏低，這說明兩者的溶解度：AgCl        AgSCN

（填“＞”或“＜”）。

（5）若以Fe³⁺的溶液作指示劑，用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO₃時(shí)，用去上述濃度的NH₄SCN溶液20.0mL，則原氯化鍶樣品的純度為                  。

本題包括A、B兩小題，分別對(duì)應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修模塊的內(nèi)容。請(qǐng)選定其中一題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若兩題都做，則按A題評(píng)分。

A．砷（As）在地殼中含量不大，但砷的化合物卻是豐富多彩。

（1）基態(tài)砷原子的電子排布式為    ▲    ；砷與溴的第一電離能較大的是    ▲    。

（2）AsH₃是無色稍有大蒜味氣體。AsH₃的沸點(diǎn)高于PH₃，其主要原因是    ▲    。

（3）Na₃AsO₄可作殺蟲劑。AsO₄^3-的空間構(gòu)型為    ▲    ，與其互為等電子體的一種分子為    ▲    。

（4）某砷的氧化物俗稱“砒霜”，其分子結(jié)構(gòu)如右圖所示。該化合物的分子式為    ▲    ，As原子采取    ▲    雜化。

（5）GaAs等是人工合成的新型半導(dǎo)體材料，其晶體結(jié)構(gòu)與金剛石相似。GaAs晶體中，每個(gè)As與    ▲   個(gè)Ga相連，As與Ga之間存在的化學(xué)鍵有   ▲    （填字母）。

A．離子鍵  B．σ鍵  C．π鍵  D．氫鍵  E．配位鍵  F．金屬鍵  G．極性鍵

B．某研究小組以苯甲醛為原料，制備苯甲酸和苯甲醇。反應(yīng)原理如下：

有關(guān)物質(zhì)的部分物理性質(zhì)如下：

實(shí)驗(yàn)步驟：

（1）在250 mL錐形瓶中，放入9 g KOH和9 mL水，配成溶液，冷卻至室溫。加入10.5 g新蒸餾的苯甲醛，塞緊瓶塞，用力振蕩，使之變成糊狀物，放置24 h。

①苯甲醛要求新蒸餾的，否則會(huì)使   ▲   （填物質(zhì)名稱）的產(chǎn)量相對(duì)減少。

②用力振蕩的目的是   ▲   。

（2）分離苯甲醇

①向錐形瓶中加入30 mL水，攪拌，使之完全溶解。冷卻后倒入分液漏斗中，用30 mL乙醚萃取苯甲醇（注意留好水層）。30 mL 乙醚分三次萃取的效果比一次萃取的效果  ▲   （填“好”或“差”）。

②將醚層依次用飽和亞硫酸氫鈉溶液、飽和碳酸鈉溶液和水各5 mL洗滌，再用無水硫酸鎂干燥。將干燥后的乙醚溶液轉(zhuǎn)移到100 mL蒸餾燒瓶中，投入沸石，連接好普通蒸餾裝置，加熱蒸餾并回收乙醚，應(yīng)選擇的加熱方法是   ▲   （填字母代號(hào)）。

A．水浴加熱      B．油浴加熱     C．沙浴加熱      D．用酒精燈直接加熱

③改用空氣冷凝管蒸餾，收集   ▲   ℃的餾分。

（3）制備苯甲酸

在乙醚萃取過的水溶液中，邊攪拌邊加入濃鹽酸酸化至pH＝3.5左右。冷卻使結(jié)晶完全，抽濾，洗滌、干燥。抽濾完畢或中途停止抽濾時(shí)，應(yīng)先  ▲   。

本題包括A、B兩小題，分別對(duì)應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修模塊的內(nèi)容。請(qǐng)選定其中一題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若兩題都做，則按A題評(píng)分。

A．砷（As）在地殼中含量不大，但砷的化合物卻是豐富多彩。

（1）基態(tài)砷原子的電子排布式為    ▲    ；砷與溴的第一電離能較大的是    ▲    。

（2）AsH₃是無色稍有大蒜味氣體。AsH₃的沸點(diǎn)高于PH₃，其主要原因是    ▲    。

（3）Na₃AsO₄可作殺蟲劑。AsO₄^3-的空間構(gòu)型為    ▲    ，與其互為等電子體的一種分子為    ▲    。

（4）某砷的氧化物俗稱“砒霜”，其分子結(jié)構(gòu)如右圖所示。該化合物的分子式為    ▲    ，As原子采取    ▲    雜化。

（5）GaAs等是人工合成的新型半導(dǎo)體材料，其晶體結(jié)構(gòu)與金剛石相似。GaAs晶體中，每個(gè)As與    ▲    個(gè)Ga相連，As與Ga之間存在的化學(xué)鍵有    ▲    （填字母）。

A．離子鍵  B．σ鍵  C．π鍵  D．氫鍵  E．配位鍵  F．金屬鍵  G．極性鍵

B．某研究小組以苯甲醛為原料，制備苯甲酸和苯甲醇。反應(yīng)原理如下：

有關(guān)物質(zhì)的部分物理性質(zhì)如下：

實(shí)驗(yàn)步驟：

（1）在250 mL錐形瓶中，放入9 g KOH和9 mL水，配成溶液，冷卻至室溫。加入10.5 g新蒸餾的苯甲醛，塞緊瓶塞，用力振蕩，使之變成糊狀物，放置24 h。

①苯甲醛要求新蒸餾的，否則會(huì)使   ▲   （填物質(zhì)名稱）的產(chǎn)量相對(duì)減少。

②用力振蕩的目的是   ▲   。

（2）分離苯甲醇

①向錐形瓶中加入30 mL水，攪拌，使之完全溶解。冷卻后倒入分液漏斗中，用30 mL乙醚萃取苯甲醇（注意留好水層）。30 mL 乙醚分三次萃取的效果比一次萃取的效果   ▲   （填“好”或“差”）。

②將醚層依次用飽和亞硫酸氫鈉溶液、飽和碳酸鈉溶液和水各5 mL洗滌，再用無水硫酸鎂干燥。將干燥后的乙醚溶液轉(zhuǎn)移到100 mL蒸餾燒瓶中，投入沸石，連接好普通蒸餾裝置，加熱蒸餾并回收乙醚，應(yīng)選擇的加熱方法是   ▲   （填字母代號(hào)）。

A．水浴加熱      B．油浴加熱      C．沙浴加熱      D．用酒精燈直接加熱

③改用空氣冷凝管蒸餾，收集   ▲   ℃的餾分。

（3）制備苯甲酸

在乙醚萃取過的水溶液中，邊攪拌邊加入濃鹽酸酸化至pH＝3.5左右。冷卻使結(jié)晶完全，抽濾，洗滌、干燥。抽濾完畢或中途停止抽濾時(shí)，應(yīng)先   ▲   。