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3，4，5-三甲氧基苯甲醛（見(jiàn)圖）是白色或微黃色針狀晶體，熔點(diǎn)為74～75℃．常用作磺胺增效劑、抗菌增效劑TMP的重要中間體．3，4，5-三甲氧基苯甲醛的合成路線如下：

（1）D→E轉(zhuǎn)化過(guò)程中的有機(jī)反應(yīng)類型屬于

取代

取代

反應(yīng)．
（2）D的同分異構(gòu)體有多種．請(qǐng)寫(xiě)出含有苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個(gè)取代基的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

、

．
（3）在3，4，5-三甲氧基苯甲醛的核磁共振氫譜圖上可以找到

4

4

種不同類型的氫原子．
（4）對(duì)甲氧基苯甲酸甲酯（ ）用于醫(yī)藥中間體，也用于有機(jī)合成．請(qǐng)結(jié)合所學(xué)有機(jī)知識(shí)并利用提示信息設(shè)計(jì)合理方案并完成以對(duì)氯甲苯和甲醇為原料合成對(duì)甲氧基苯甲酸甲酯的合成（用合成路線流程圖表示，并注明反應(yīng)條件）．
提示：①，高溫下易脫去羧基．
②
③合成過(guò)程中無(wú)機(jī)試劑任選；
④如有需要，可以利用本題中出現(xiàn)過(guò)的信息．
⑤合成反應(yīng)流程圖表示方法示例：C₂H₅OH

濃H2SO4

170℃

CH₂=CH₂

Br2

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第I卷（共66分）

一、選擇：（2×5=10分）                  三、選擇：（4×5=20分）

題號(hào)

1

2

3

4

5

題號(hào)

18

19

20

21

22

 答案

A

C

D

D

D

答案

BC

B

AC

BD

C

二、選擇：（3×12=36分）

題號(hào)

6

7

8

9

10

11

答案

D

C

C

B

C

D

題號(hào)

12

13

14

15

16

17

答案

D

D

A

B

C

C

第II卷（共84分）

四、（24分）

23．（8分）：（1） H₂SO₄＋V₂O₅→(VO₂)₂SO₄+H₂O，不是。(2分)

   （2）2VO₂⁺  + H₂C₂O₄  + 2H⁺  → 2VO²⁺  +  2CO₂  + 2H₂O   (2分)

    2VO₂⁺  (1分)，V⁺⁵ (1分)。  VO₂⁺在酸性條件下和Cl₂氧化性的相對(duì)大小。(2分)

24．（8分）   （1）BD（2分）

   （2）C （1分） 該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，平衡常數(shù)K＝，增大容器體積時(shí)，

    c（CH₃OH）

    c（CO）等比例減小，由于H₂濃度不變，此時(shí)的值仍然等于K，所以平衡

    不移動(dòng)。（2）

   （3）越高（1分）  

    原料氣含少量CO₂有利于提高生成甲醇的碳轉(zhuǎn)化率，CO₂含量過(guò)高碳轉(zhuǎn)化率又降低且有甲烷生成。（2分）

25．（8分）

   （1）第三周期第VIIA族  5  （各1分，共2分）      （2）H₂O  NH₃  （2分）

   （3）離子鍵  共價(jià)鍵（配位鍵不要求）（2分）（4）4NO + 3O₂ + 2H₂O → 4HNO₃（2分）

五、（24分）

26（12分）（1） 防倒吸（1分）    ①（2分）

   （2）Cl₂+SO₂+2H₂O→4H⁺+2Cl^?+SO₄^2?（2分）

   （3）②（1分）③（或④）（2分）溶液呈紅色（（或紫紅色）（2分）⑥（1分）紅色褪成無(wú)色（1分）

27．（12分）

   （1）ABE（2分，對(duì)2個(gè)給1分，有錯(cuò)不給分）

   （2）FeSO₄?7H₂O（1分），( NH₄)₂ SO₄（1分）；c(NH₄⁺)>c(SO₄^2-)> c(H⁺)>c(OH^-) （2分）

   （3）硫酸作用抑制Fe²⁺的水解，鐵皮的作用防止Fe³⁺的氧化。（2分，各1分）

   （4）在試管中取濾液少許，加入足量的NaOH溶液，加熱，用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙檢驗(yàn)，若試紙變蘭色，則證明濾液中含有NH₄⁺。（2分）

   （5）FeSO₄+2NH₄HCO₃ →FeCO₃↓+( NH₄)₂ SO₄+ CO₂↑+H₂O（2分）

六、（20分）

28．（8分）（1）①CH₃-CH=CH-C≡C-CH=CH-C≡C-CH₃ （2分）       ②          （其它合理也給分（2分）

   （2）

①2RHC=CHR’         RHC=CHR + R’HC=CHR’ （1分）

    ②RHC=CHR’          RHC=CHR + R’HC=CHR’ （1分）

    RHC=CHR’ 

    ③用同位素示蹤法；利用含重氫的烯烴RCD=CHR’進(jìn)行反應(yīng)。若產(chǎn)物有RCD=CDR和R’CH=CHR’，證明反應(yīng)按機(jī)理b進(jìn)行；若產(chǎn)物有RCD=CHR和R’CD=CHR’， 證明反應(yīng)按機(jī)理a進(jìn)行。（1分）

29．（12分）（1） 2－丙醇 (1分)

   （2）          (2分)  3   (2分)         

   （3）（2分）CH₃COCH₃＋2 → H₂O＋                      

                                                                                                          取代反應(yīng)(1分)

   （4）6mol (2分)

   （5）                    另一種是酚羥基與羧基之間縮聚：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式略。(各1分)

七、（16分）

30．（6分）（1）n(Fe)＝2.80g/160g?mol^-1×2=0.035mol    n(SO₄^2-)＝10.48 g /233 g?mol^-1=0.045mol

n(OH^-)=3×n(Fe)-2×n(SO₄^2-)=3×0.035－2×0.045＝0.015mol (2分)

鹽基度＝n(OH^-)/3n(Fe)×100%= 0.015 mol/（3×0.035 mol） ×100%=14.29%       (2分)  

   （2）n（H₂O）=(7.51g―0.035mol×56g?mol ^-1－0.045mol×96 g?mol^-1－0.015mol×17 g?mol^-1)/18 g?mol^-1=0.054 mol          化學(xué)式: Fe₃₅(OH)₁₅(SO₄)₄₅?54H₂O       (2分)

31． (10分)    （1）504�。�1分）

    （2）由題意可知，天然堿含

                                                                        （2分）

   （3）2.5�。�2分）       （4）0＜W＜4.98　V（CO₂）＝202.4W（ｍL）（2分）

4.98≤W≤12.45   V（CO₂）＝1680-134.9W（ｍL）（2分） W＞12.45

V（CO2）＝0   (1分)

    注：30mL中所含HCl物質(zhì)的量：

    和30mL 完全反應(yīng)的樣品的質(zhì)量：

    樣品中和鹽酸反應(yīng)完全生成（沒(méi)有放出時(shí)），樣品的質(zhì)量：